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上一篇 國內(nèi)外制藥工業(yè)廢水處理研究相關(guān)進(jìn)展 【中國制藥網(wǎng) 技術(shù)文章】隨著醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展，制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一。制藥廢水的成分復(fù)雜、污染物濃度高、色度深、可生化性差、毒性強(qiáng)、難降解物質(zhì)含量高……下文就近年來國內(nèi)外制藥廢水的不同處理方法進(jìn)行論述，希望為制藥企業(yè)提供借鑒。 (來源：《安徽化工》 作者：王玉柱 原標(biāo)題：工業(yè)廢水之制藥廢水處理研究進(jìn)展)
（國內(nèi)外制藥工業(yè)廢水處理研究相關(guān)進(jìn)展） 1引言 隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展，近年來制藥行業(yè)不斷壯大，已取得了重大成就，但隨之產(chǎn)生的制藥工業(yè)廢水成為困擾企業(yè)和政府的巨大難題。制藥廢水的特點(diǎn)主要表現(xiàn)為水質(zhì)各組分比例不穩(wěn)定、成分復(fù)雜、有毒有害污染物濃度高、色度高、可生化性差及難降解物含量高等，此外水質(zhì)和水量也非常不穩(wěn)定。所以如何處理制藥廢水，使之達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求，是環(huán)境保護(hù)和企業(yè)效益的雙重目標(biāo)。 2制藥廢水的處理方法 不同制藥企業(yè)由于原料、工藝、廢水量、處理程度不同，所選擇的處理方法也不盡相同。根據(jù)各方法原理，一般歸納為物理法、化學(xué)法、生物法。在制藥廢水處理過程中，采用生物法處理后的廢水不能直接排放，通常先采用物理法、化學(xué)法進(jìn)行預(yù)處理，改善其可生化性，降低毒性，然后繼續(xù)進(jìn)行生物法處理，廢水才能達(dá)到排放要求。 2.1物理法 2.1.1吸附法 吸附法是依靠多孔性的高分子材料本身具有對(duì)污染物、有毒物的高吸附性能，在重力作用下形成沉淀，降低污染物在水中的含量，進(jìn)而達(dá)到凈化的目的。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等，其中活性炭主要包括粉末活性炭(PAC)、顆?；钚蕴?GAC)和生物活性炭(BAC)三大類，其吸附屬于物理吸附，不受水質(zhì)、水量和水溫的影響，不僅能去除水相中分子量在500～3000的有機(jī)物以及重金屬，而且還可以有效去除臭味、色度等，應(yīng)用前景廣泛。張?chǎng)蔚壤梅潜揭蚁┕羌芪綐渲瑢?duì)經(jīng)CaO絮凝沉淀后的磺胺間甲氧嘧啶類藥物廢水再次進(jìn)行深層次處理，廢水的COD去除率可達(dá)到81.66%，而且樹脂可以多次重復(fù)套用，吸附性能依然良好。 2.1.2膜過濾法 膜過濾法是利用不同性質(zhì)和孔徑大小的半透膜的選擇過濾性將廢水中的污染物、有毒物質(zhì)分離。常用的膜過濾法主要包括超濾、微濾和精濾等。雖然此法處理效果顯著，能去除絕大部分的污染物，但由于半透膜自身的缺陷，比如比較薄，長時(shí)間使用易腐蝕損壞和堵塞，半透膜的效率也隨工作時(shí)間延長而逐漸降低，而且膜過濾法成本較高，最后直接導(dǎo)致濾液里某些污染物無法完全清除。張春暉等采用陶粒過濾-陶瓷膜組合工藝對(duì)已經(jīng)由生物接觸氧化處理后不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的止咳糖漿廢水再次進(jìn)行深層次處理，最終處理后的廢水BOD、COD、固體懸浮物(SS)和氨氮指標(biāo)(NH3-N)均能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。 2.1.3氣浮法 氣浮法主要應(yīng)用于制藥廢水預(yù)處理過程中，化學(xué)氣浮只適用于懸浮物含量較高的廢水的預(yù)處理，但不能有效去除廢液中可溶性有機(jī)物，該法在投資費(fèi)用、能源消耗、工藝精度、維修等方面都具有優(yōu)勢(shì)。例如新昌制藥廠選用CAF渦凹?xì)飧⊙b置進(jìn)行廢水處理，在補(bǔ)加其它特定的化學(xué)物質(zhì)之后，廢水中CODcr的平均去除率在25%左右。李紅云等以含藻類污水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，分別采用自吸式剪切流微孔微泡發(fā)生器氣浮實(shí)驗(yàn)裝置以及電凝聚氣浮實(shí)驗(yàn)裝置對(duì)廢水進(jìn)行研究，水樣的COD去除率分別達(dá)到46.23%和54.24%。 2.2化學(xué)法 2.2.1沉淀法 沉淀法是指在廢水處理時(shí)通過加入某些能夠與污染物及有毒物發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)，經(jīng)沉淀、過濾，最終達(dá)到凈化的目的。不同于吸附法，該過程有化學(xué)反應(yīng)，屬于化學(xué)法。王莘淇使用磷酸銨鎂沉淀法處理廢水，發(fā)現(xiàn)在最適的pH條件下，PO43-去除率達(dá)90%，NH4+去除率達(dá)15%，當(dāng)加入晶種后可以提升約20%的去除率。此法成本低，卻引入新物質(zhì)，添加量過大會(huì)造成二次污染。 2.2.2高級(jí)氧化法 高級(jí)氧化法是一種利用一些活性極強(qiáng)的自由基降解有機(jī)污染物，使其轉(zhuǎn)換成易降解的小分子，甚至完全氧化成CO2和H2O的一種環(huán)保的處理方法。由于優(yōu)良的處理效果，目前已受到國內(nèi)外研究人員的青睞。 目前，F(xiàn)enton法主要包括超聲波Fenton法、電Fenton法、光Fenton法、微波Fenton法，該法已經(jīng)被實(shí)際應(yīng)用于生產(chǎn)中，對(duì)處理有機(jī)廢水有著顯著作用。Badawy等考查了Fenton和生物聯(lián)合工藝處理BOD/COD為0.25～0.30的制藥廢水，朱榮淑等考查了采用Fenton預(yù)處理廢水，廢水中除了吡啶的去除率(約53.3%)較低以外，其它各組分如CH2Cl2、四氫呋喃、DMF、硝基苯、鄰甲苯胺的去除率都在92%以上。 高級(jí)的氧化方法中一種常見方法是臭氧氧化法，基于臭氧自身很強(qiáng)的氧化性能，將制藥廢水中的一些有機(jī)分子、發(fā)色基團(tuán)氧化成小分子化合物或直接氧化為CO2和H2O，且大多數(shù)的細(xì)菌被除去，達(dá)到廢水處理的目的。此法較環(huán)保，且一般不會(huì)污染環(huán)境，可生化性也大幅度提高，因此臭氧氧化法及其聯(lián)合技術(shù)在廢水中被廣泛采用。王少俊等采用Fe/C預(yù)處理+生化+臭氧生物炭的組合工藝處理高濃度維生素B2生產(chǎn)廢水，經(jīng)處理后的廢水已達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)排放要求。 |
高濃度有機(jī)廢水―造紙工業(yè)廢水的特點(diǎn)及處理工藝 你了解嘛？
慧聰水工業(yè)網(wǎng) 造紙工業(yè)廢水的來源及特點(diǎn)
造紙工業(yè)是世界6大工業(yè)污染源之一，占我國工業(yè)總廢水量的10％左右。造紙廢水主要為高濃度有機(jī)廢水，并含木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物。其特點(diǎn)是廢水量大，COD質(zhì)量濃度高，廢水中的纖維懸浮物多，而且含二價(jià)硫元素，色度高，有硫醇類惡臭氣味。
在制漿(化學(xué)法)和造紙生產(chǎn)過程中主要產(chǎn)生三類廢水：黑(紅)液、中段廢水和紙機(jī)白水。黑(紅)液主要是蒸煮制漿廢水，中段水包括紙漿洗滌、篩選、漂白廢水，紙機(jī)白水為抄紙車間廢水。其中蒸煮廢水的環(huán)境污染最嚴(yán)重，占整個(gè)造紙工業(yè)污染的90％。黑液的主要成分是木質(zhì)素、纖維素、半纖維素、單糖、有機(jī)酸及氫氧化鈉等，可以綜合回收其中的有用物質(zhì)；中段廢水污染物復(fù)雜，含有較高濃度的木質(zhì)素、纖維素和樹脂酸鹽等較難生物降解的物質(zhì)成分，而且富含漂白階段產(chǎn)生有機(jī)氯化物，具有很深的顏色和很大的毒性，pH為9～11，懸浮物1000mg/l左右，COD600-2500mg/1；抄紙廢水，又稱“白水”，主要來自打漿、漿料的凈化篩選和造紙機(jī)濕部。廢水中的污染物主要包括懸浮固形物，如纖維、填料、涂料，以及溶解的木材成分、添加的濕強(qiáng)劑、防腐劑等。
造紙工業(yè)廢水的危害
造紙廢水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90%以上，由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，嚴(yán)重地污染水源，給環(huán)境和人類健康帶來危害。而中段水對(duì)環(huán)境污染最嚴(yán)重的是漂白過程中產(chǎn)生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。此外，漂白廢液中含有毒性極強(qiáng)的致癌物質(zhì)二惡英，也對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成影響。所以，我們應(yīng)當(dāng)選擇合適的處理工藝，對(duì)造紙廢水進(jìn)行合理的處理。
造紙工業(yè)廢水的基本處理方法
造紙廢水處理應(yīng)著重于提高循環(huán)用水率，減少用水量和廢水排放量，同時(shí)也應(yīng)積極探索各種可靠、經(jīng)濟(jì)和能夠充分利用廢水中有用資源的廢水處理方法。例如:浮選廢水處理法可回收白水中纖維性固體物質(zhì)，回收率可達(dá)95%，澄清水可回用;燃燒廢水處理法可回收黑水中氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機(jī)物結(jié)合的其他鈉鹽。中和廢水處理法調(diào)節(jié)廢水pH值;混凝沉淀或浮選法可去除廢水中懸浮固體;化學(xué)沉淀法可脫色;生物處理法可去除BOD，對(duì)牛皮紙廢水較有效;濕式氧化法處理亞硫酸紙漿廢水較為成功。此外，國內(nèi)外也有采用反滲透、超過濾、電滲析等造紙廢水處理方法。
1）物理處理法
①吸附法
吸附法是利用吸附劑巨大的比表面積，具有一定的吸附性能，對(duì)造紙廢水中有機(jī)物進(jìn)行分離，常用的吸附法有：黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法。活性炭廣泛用于廢水處理中作為吸附劑以去除引起氣味的有機(jī)物?；钚蕴孔鳛槲絼┑淖畲髢?yōu)點(diǎn)是能夠再生(達(dá)30次或更多次)，而吸附容量卻不會(huì)有明顯的損失。
②絮凝法
絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產(chǎn)物，通過一系列作用，對(duì)水中懸浮、膠狀的大分子質(zhì)量污染物去除的方法。對(duì)于制漿造紙廢水的三級(jí)處理，此法已有廣泛應(yīng)用。在最佳運(yùn)行條件下，用絮凝-電浮選連續(xù)處理造紙廢水，廢水的CODcr可從1416mg/L降至48.9mg/L。
③電滲析技術(shù)
電滲析是一種以電位差為推動(dòng)力，利用離子交換膜的選擇透過性，從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜分離操作。在外加直流電場(chǎng)作用下，利用膜的選擇透過性使黑液中陰、陽離子作定向遷徙，使木素在陽極析出，陰極區(qū)回收NaOH。電滲析與傳統(tǒng)堿回收系統(tǒng)相結(jié)合的生產(chǎn)流程，處理造紙稀黑液可以得到堿和木質(zhì)素。
④超聲波膜
與其它膜電解技術(shù)相比，超聲波膜電解技術(shù)能明顯提高造紙廢水的回收處理效果。雖然膜電解技術(shù)是水處理中的一個(gè)常用技術(shù)。但是如果用來處理造紙廢水，則由于膜污染嚴(yán)重，無法達(dá)到實(shí)用的目的。而對(duì)于超聲波來說，由于它具有空化作用，保證了膜的正常使用和電解的順利進(jìn)行。又由于它具有攪拌作用，和其它膜電解技術(shù)比，有較好的實(shí)用性。
2）化學(xué)氧化處理法
①水熱氧化法
水熱氧化技術(shù)是一種非常有效的新型化學(xué)氧化技術(shù)，它是在高溫高壓的操作條件下，在熱水箱中用空氣或氧氣以及其它氧化劑，將造紙廢水中的溶解態(tài)和懸浮態(tài)的有機(jī)物或者還原態(tài)無機(jī)物在熱水箱中氧化分解，水熱氧化技術(shù)的明顯特征就是反應(yīng)在熱水箱中進(jìn)行，所以能耗較高。
②光催化氧化
由于TiO2具有無毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、光催化活性高等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于各種有毒有害且生物難降解有機(jī)物的光催化降解過程。有研究表明，TiO2光催化氧化可有效降解制漿廢水中的酚類有機(jī)物。另外，光催化氧化法對(duì)于造紙廢水中的二惡英等有毒且難被生物降解的這類有機(jī)物，有很好的降解作用。光催化處理廢水，其方法簡(jiǎn)單，占地面積小，又能避免傳統(tǒng)處理方法所帶來的二次污染問題，是一種很有發(fā)展前途的水處理技術(shù)。
③濕式氧化法
濕式氧化法是在高溫(150～350℃)高壓(5～20MPa)下用氧氣或空氣作為氧化劑，氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物，使之生成二氧化碳和水的一種處理法。
④高級(jí)化學(xué)氧化法
造紙廢水中有毒的、以及難以生物降解的物質(zhì)的存在影響了生物處理方法的處理效果，這時(shí)可以采用高級(jí)化學(xué)氧化的方法進(jìn)行處理。高級(jí)化學(xué)氧化工藝泛指反應(yīng)過程中有大量氫氧自由基參與的化學(xué)氧化過程。對(duì)于造紙廢水而言，可采用非均相光催化氧化可以用太陽光作為反應(yīng)光源，且氧化劑成本低。
該技術(shù)具有反應(yīng)速度快、處理效率高、對(duì)有毒污染物破壞徹底、無二次污染、適用范圍廣、易操作等優(yōu)點(diǎn)，并被廣泛應(yīng)用于有毒難降解的工業(yè)廢水如制藥、精細(xì)化工、印染等有機(jī)廢水的處理中，已經(jīng)逐漸成為難降解廢水處理研究的熱點(diǎn)。
⑤電化學(xué)氧化法
主要利用光、聲、電磁及其他無毒試劑催化氧化技術(shù)處理有機(jī)廢水，由于電極間電子的得失轉(zhuǎn)移，從而破壞污染物的組成。其優(yōu)點(diǎn)是：只發(fā)生在水中，且不須另加催化劑，避免了二次污染；可控制性強(qiáng)；無選擇性；條件溫和；費(fèi)用低；兼有氣浮、絮凝、殺菌作用；廢水中的金屬離子可使正負(fù)極同時(shí)作用等，尤其是對(duì)于難于生化降解、對(duì)人類危害極大的“三致”有機(jī)污染物，電化學(xué)氧化最有效。
3）生物處理法
①好氧生物處理法
好氧生物處理法即在有氧條件下，借助好氧微生物(主要是好氧菌)的作用來降解污染物的方法。該方法根據(jù)好氧微生物在處理系統(tǒng)中所呈的狀態(tài)不同可分為活性污泥法和生物膜法兩類。造紙廢水含大量有機(jī)物，可生化性好，用好氧生物處理造紙廢水一般可得到很好的效果。
②厭氧生物處理法
厭氧生物處理是利用兼性厭氧菌和專性厭氧菌在無氧的條件下降解有機(jī)污染物的處理技術(shù)。在厭氧生物處理過程中，復(fù)雜的有機(jī)化合物被降解和轉(zhuǎn)化為簡(jiǎn)單、穩(wěn)定的化合物，同時(shí)釋放能量，其中大部分能量以甲烷的形式出現(xiàn)。厭氧法適用于石灰草漿蒸煮廢液、堿法制漿廢水等。通常使用的厭氧處理裝置有厭氧流化床(AFB)、折流式厭氧反應(yīng)器(ABR)、上流式厭氧污泥床(UASB)以及毛發(fā)載體生物膜裝置。
造紙廢水的綜合處理
1）厭氧一好氧組合處理法
厭氧一好氧組合處理工藝能充分發(fā)揮厭氧微生物承擔(dān)高濃度、高負(fù)荷與回收有效能源的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)也能利用好氧微生物生長速度快、處理水質(zhì)好的優(yōu)點(diǎn)。組合處理工藝運(yùn)行費(fèi)用省，剩余污泥量少，對(duì)于難降解的有機(jī)物有改性作用，可以提高廢水的可生化性，厭氧狀態(tài)能抑制絲狀菌的生長，防止污泥膨脹，特別適用于高濃度有機(jī)廢水的處理。
2）以生物法為主、物化為輔的堿法草漿廢水綜合治理技術(shù)
“以生物法為主、物化法為輔的綜合治理技術(shù)”首先采用物理法(過濾)，其次采用生化法作為主要手段，大幅度削減黑液與中段水中的有機(jī)負(fù)荷，僅用物化法作為輔助手段，實(shí)現(xiàn)廢水的達(dá)標(biāo)排放或回用。具體參見http://www.dowater.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3）兩相厭氧膜-生化系統(tǒng)
采用傳統(tǒng)兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術(shù)相結(jié)合的系統(tǒng)MBS處理造紙黑液廢水，COD去除率平均可達(dá)73％。MBS系統(tǒng)具有更高的穩(wěn)定性。
4）物化和生化結(jié)合法
化學(xué)沉淀法、曝氣、活性污泥、厭氧處理都可以用來處理造紙廢水，而且這些方法結(jié)合起來也是適用的。研究表明，采用SBR+物化法處理造紙中段水投資低、運(yùn)行費(fèi)用低，紙廠外排水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，治理費(fèi)用在廠家可接受的范圍。
責(zé)任編輯：殷瑩瑩
下一篇聚焦造紙工業(yè)廢水處理工藝 四招能否解三難？ 【中國環(huán)保在線 污水處理】說到工業(yè)廢水，其實(shí)很多人沒有清晰的概念，我們大多數(shù)人認(rèn)為工業(yè)廢水就是一些公司或者企業(yè)排出來的污水，嚴(yán)格意義上說這樣定義并不準(zhǔn)確。其中造紙廢水主要來自造紙工業(yè)生產(chǎn)中的制漿和抄紙兩個(gè)生產(chǎn)過程。制漿是把植物原料中的纖維分離出來，制成漿料，再經(jīng)漂白；抄紙是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干，制成紙張。這兩項(xiàng)工藝都排出大量廢水。
聚焦造紙工業(yè)廢水處理工藝 四招能否解三難？ 造紙工業(yè)是世界6大工業(yè)污染源之一，占我國工業(yè)總廢水量的10%左右。造紙廢水主要為高濃度有機(jī)廢水，并含木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物。其特點(diǎn)是廢水量大，COD質(zhì)量濃度高，廢水中的纖維懸浮物多，而且含二價(jià)硫元素，色度高，有硫醇類惡臭氣味。 在制漿（化學(xué)法）和造紙生產(chǎn)過程中主要產(chǎn)生三類廢水：黑（紅）液、中段廢水和紙機(jī)白水。黑（紅）液主要是蒸煮制漿廢水，中段水包括紙漿洗滌、篩選、漂白廢水，紙機(jī)白水為抄紙車間廢水。其中蒸煮廢水的環(huán)境污染最嚴(yán)重，占整個(gè)造紙工業(yè)污染的90%。 黑液的主要成分是木質(zhì)素、纖維素、半纖維素、單糖、有機(jī)酸及氫氧化鈉等，可以綜合回收其中的有用物質(zhì)；中段廢水污染物復(fù)雜，含有較高濃度的木質(zhì)素、纖維素和樹脂酸鹽等較難生物降解的物質(zhì)成分，而且富含漂白階段產(chǎn)生有機(jī)氯化物，具有很深的顏色和很大的毒性，pH為9—11，懸浮物1000mg/l左右，COD600—2500mg/1；抄紙廢水，又稱“白水”，主要來自打漿、漿料的凈化篩選和造紙機(jī)濕部。廢水中的污染物主要包括懸浮固形物，如纖維、填料、涂料，以及溶解的木材成分、添加的濕強(qiáng)劑、防腐劑等。 造紙工業(yè)廢水的危害 造紙廢水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90% 以上，由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，嚴(yán)重地污染水源，給環(huán)境和人類健康帶來危害。而中段水對(duì)環(huán)境污染最嚴(yán)重的是漂白過程中產(chǎn)生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。此外，漂白廢液中含有毒性極強(qiáng)的致癌物質(zhì)二惡英，也對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成影響。所以，我們應(yīng)當(dāng)選擇合適的處理工藝，對(duì)造紙廢水進(jìn)行合理的處理。 造紙工業(yè)廢水的基本處理方法 造紙廢水處理應(yīng)著重于提高循環(huán)用水率，減少用水量和廢水排放量，同時(shí)也應(yīng)積極探索各種可靠、經(jīng)濟(jì)和能夠充分利用廢水中有用資源的廢水處理方法。例如:浮選廢水處理法可回收白水中纖維性固體物質(zhì)，回收率可達(dá)95%，澄清水可回用;燃燒廢水處理法可回收黑水中氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機(jī)物結(jié)合的其他鈉鹽。中和廢水處理法調(diào)節(jié)廢水pH值;混凝沉淀或浮選法可去除廢水中懸浮固體;化學(xué)沉淀法可脫色;生物處理法可去除BOD，對(duì)牛皮紙廢水較有效;濕式氧化法處理亞硫酸紙漿廢水較為成功。此外，國內(nèi)外也有采用反滲透、超過濾、電滲析等造紙廢水處理方法。 1)物理處理法 ?、傥椒?br /> 吸附法是利用吸附劑巨大的比表面積，具有一定的吸附性能，對(duì)造紙廢水中有機(jī)物進(jìn)行分離，常用的吸附法有：黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法。活性炭廣泛用于廢水處理中作為吸附劑以去除引起氣味的有機(jī)物?；钚蕴孔鳛槲絼┑淖畲髢?yōu)點(diǎn)是能夠再生(達(dá)30次或更多次) ，而吸附容量卻不會(huì)有明顯的損失。 ?、谛跄?br /> 絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產(chǎn)物，通過一系列作用，對(duì)水中懸浮、膠狀的大分子質(zhì)量污染物去除的方法。對(duì)于制漿造紙廢水的三級(jí)處理，此法已有廣泛應(yīng)用。在最佳運(yùn)行條件下，用絮凝—電浮選連續(xù)處理造紙廢水，廢水的CODcr可從1416mg/L降至48.9mg/L。 ?、垭姖B析技術(shù) 電滲析是一種以電位差為推動(dòng)力，利用離子交換膜的選擇透過性，從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜分離操作。在外加直流電場(chǎng)作用下，利用膜的選擇透過性使黑液中陰、陽離子作定向遷徙，使木素在陽極析出，陰極區(qū)回收NaOH。電滲析與傳統(tǒng)堿回收系統(tǒng)相結(jié)合的生產(chǎn)流程，處理造紙稀黑液可以得到堿和木質(zhì)素。 ?、艹暡?br /> 與其它膜電解技術(shù)相比，超聲波膜電解技術(shù)能明顯提高造紙廢水的回收處理效果。雖然膜電解技術(shù)是水處理中的一個(gè)常用技術(shù)。但是如果用來處理造紙廢水，則由于膜污染嚴(yán)重，無法達(dá)到實(shí)用的目的。而對(duì)于超聲波來說，由于它具有空化作用，保證了膜的正常使用和電解的順利進(jìn)行。又由于它具有攪拌作用，和其它膜電解技術(shù)比，有較好的實(shí)用性。 2)化學(xué)氧化處理法 ?、偎疅嵫趸?br /> 水熱氧化技術(shù)是一種非常有效的新型化學(xué)氧化技術(shù)，它是在高溫高壓的操作條件下，在熱水箱中用空氣或氧氣以及其它氧化劑，將造紙廢水中的溶解態(tài)和懸浮態(tài)的有機(jī)物或者還原態(tài)無機(jī)物在熱水箱中氧化分解，水熱氧化技術(shù)的明顯特征就是反應(yīng)在熱水箱中進(jìn)行，所以能耗較高。 ②光催化氧化 由于TiO2 具有無毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、光催化活性高等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于各種有毒有害且生物難降解有機(jī)物的光催化降解過程。有研究表明，TiO2 光催化氧化可有效降解制漿廢水中的酚類有機(jī)物。另外，光催化氧化法對(duì)于造紙廢水中的二惡英等有毒且難被生物降解的這類有機(jī)物，有很好的降解作用。光催化處理廢水，其方法簡(jiǎn)單，占地面積小，又能避免傳統(tǒng)處理方法所帶來的二次污染問題，是一種很有發(fā)展前途的水處理技術(shù)。 ?、蹪袷窖趸?br /> 濕式氧化法是在高溫(150—350℃)高壓(5—20MPa)下用氧氣或空氣作為氧化劑，氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物，使之生成二氧化碳和水的一種處理法。 ?、芨呒?jí)化學(xué)氧化法 造紙廢水中有毒的、以及難以生物降解的物質(zhì)的存在影響了生物處理方法的處理效果，這時(shí)可以采用高級(jí)化學(xué)氧化的方法進(jìn)行處理 。高級(jí)化學(xué)氧化工藝泛指反應(yīng)過程中有大量氫氧自由基參與的化學(xué)氧化過程。對(duì)于造紙廢水而言，可采用非均相光催化氧化可以用太陽光作為反應(yīng)光源，且氧化劑成本低。 該技術(shù)具有反應(yīng)速度快、處理效率高、對(duì)有毒污染物破壞徹底、無二次污染、適用范圍廣、易操作等優(yōu)點(diǎn)，并被廣泛應(yīng)用于有毒難降解的工業(yè)廢水如制藥、精細(xì)化工、印染等有機(jī)廢水的處理中，已經(jīng)逐漸成為難降解廢水處理研究的熱點(diǎn)。 ?、蓦娀瘜W(xué)氧化法 主要利用光、聲、電磁及其他無毒試劑催化氧化技術(shù)處理有機(jī)廢水，由于電極間電子的得失轉(zhuǎn)移，從而破壞污染物的組成。其優(yōu)點(diǎn)是：只發(fā)生在水中，且不須另加催化劑，避免了二次污染；可控制性強(qiáng)；無選擇性；條件溫和；費(fèi)用低；兼有氣浮、絮凝、殺菌作用；廢水中的金屬離子可使正負(fù)極同時(shí)作用等，尤其是對(duì)于難于生化降解、對(duì)人類危害極大的“三致”有機(jī)污染物，電化學(xué)氧化最有效。 3)生物處理法 ?、俸醚跎锾幚矸?br /> 好氧生物處理法即在有氧條件下，借助好氧微生物(主要是好氧菌)的作用來降解污染物的方法。該方法根據(jù)好氧微生物在處理系統(tǒng)中所呈的狀態(tài)不同可分為活性污泥法和生物膜法兩類。造紙廢水含大量有機(jī)物，可生化性好，用好氧生物處理造紙廢水一般可得到很好的效果。 ②厭氧生物處理法 厭氧生物處理是利用兼性厭氧菌和專性厭氧菌在無氧的條件下降解有機(jī)污染物的處理技術(shù)。在厭氧生物處理過程中，復(fù)雜的有機(jī)化合物被降解和轉(zhuǎn)化為簡(jiǎn)單、穩(wěn)定的化合物，同時(shí)釋放能量，其中大部分能量以甲烷的形式出現(xiàn)。厭氧法適用于石灰草漿蒸煮廢液、堿法制漿廢水等。通常使用的厭氧處理裝置有厭氧流化床(AFB)、折流式厭氧反應(yīng)器(ABR)、上流式厭氧污泥床(UASB)以及毛發(fā)載體生物膜裝置。 造紙廢水的綜合處理 1)厭氧一好氧組合處理法 厭氧一好氧組合處理工藝能充分發(fā)揮厭氧微生物承擔(dān)高濃度、高負(fù)荷與回收有效能源的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)也能利用好氧微生物生長速度快、處理水質(zhì)好的優(yōu)點(diǎn)。組合處理工藝運(yùn)行費(fèi)用省，剩余污泥量少，對(duì)于難降解的有機(jī)物有改性作用，可以提高廢水的可生化性，厭氧狀態(tài)能抑制絲狀菌的生長，防止污泥膨脹，特別適用于高濃度有機(jī)廢水的處理。 2)以生物法為主、物化為輔的堿法草漿廢水綜合治理技術(shù) “以生物法為主、物化法為輔的綜合治理技術(shù)”首先采用物理法(過濾)，其次采用生化法作為主要手段，大幅度削減黑液與中段水中的有機(jī)負(fù)荷，僅用物化法作為輔助手段，實(shí)現(xiàn)廢水的達(dá)標(biāo)排放或回用。 3)兩相厭氧膜—生化系統(tǒng) 采用傳統(tǒng)兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術(shù)相結(jié)合的系統(tǒng)MBS處理造紙黑液廢水，COD去除率平均可達(dá)73%。MBS系統(tǒng)具有更高的穩(wěn)定性。 4)物化和生化結(jié)合法 化學(xué)沉淀法、曝氣、活性污泥、厭氧處理都可以用來處理造紙廢水，而且這些方法結(jié)合起來也是適用的。研究表明，采用SBR+物化法處理造紙中段水投資低、運(yùn)行費(fèi)用低，紙廠外排水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，治理費(fèi)用在廠家可接受的范圍。 原標(biāo)題：高濃度有機(jī)廢水—造紙工業(yè)廢水的特點(diǎn)及處理工藝 你了解嘛？ |
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